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淺談結晶及影(yǐng)響結晶的因素(sù)有哪些?

來源:本站日期:2022-11-03 02:22:19 瀏覽:18709

       結晶是指溶質自動(dòng)從過飽和(hé)溶液中析出形成新相的過(guò)程。當溶液的濃(nóng)度等於溶質的溶解度時,該溶液稱為飽和(hé)溶液,溶質(zhì)的濃度超過溶解度時,該溶液則稱為過飽和溶液,溶質的析出隻能在過飽和溶液中才有可能析出。從溶液中析出的溶質大致可分為晶形沉澱和(hé)無定形沉澱。
       結晶作為(wéi)一種精製提純的方法(fǎ),廣泛地應用於醫藥、農藥、染料等生產中。

 

       多數情況,溶解(jiě)度與溫度有關,一般物質的溶解度隨溫度升高而增大,也有少數例外,如紅黴(méi)素的溶解度隨溫度的升高(gāo)而降低。晶體的產生雖取決於固體(tǐ)物質(zhì)與溶液之間的平衡關係。若溶液未達到飽和,則(zé)固體溶解;如果溶液飽和,則固體與飽和溶液處於平衡狀態,其溶(róng)解速度等於(yú)沉澱速度(dù)。隻有當溶液濃度超過飽和濃度達到過(guò)飽和時,才有可能析(xī)出結晶,因此(cǐ)過飽和度是結晶過程的推動力和首要條件。
       結晶是(shì)從均一的溶液中析出固相(xiàng)晶體的過程,通常包含三個步驟:即過飽和溶液的形成,晶核的生成與晶(jīng)體的成長。

蒸發結晶器

       製備過飽和溶液一般有4種方法(fǎ):
       1、冷卻結晶:使(shǐ)溶液冷卻降溫成過飽(bǎo)和溶液而析(xī)出結晶,常用方(fāng)法之(zhī)一。
       2、蒸發結晶:在常壓或減壓下加熱蒸發,除去部分溶劑,使溶液(yè)達到過飽和而析出結晶。為了避免(miǎn)產物在高溫下易破壞,生物合成藥物一般多采(cǎi)用減壓(yā)蒸(zhēng)發。例如赤黴素的乙酸乙酯提取液在減壓下濃縮,除去溶劑後(hòu)即有結晶析出。
       3、鹽析結晶:在(zài)溶液中添加某些物質,從而使溶質在溶劑(jì)中的溶解度降低而析出。加入的物質既可以是固體,也可(kě)以是液體。常用的有氯化鈉、硫酸銨等鹽(yán)類和甲醇、乙醇、丙酮等有機溶劑。例如在巴龍黴素硫酸(suān)鹽的濃縮液中(zhōng)加人(rén)10~12倍體積的質量分數為95%的乙醇,即可得硫酸巴龍黴素的結晶。
       4、化學反應(yīng)結晶:調節溶液的pH值或加入反應劑,生成溶解度更小(xiǎo)的新物質,使其濃度超過它的溶解度而析出結晶。氨基酸等一些兩性化合物,常利用它們在(zài)等電點時(shí)溶解度小的原理,隻(zhī)需調節溶液的pH值就可獲得(dé)結晶。
       晶核的生(shēng)成
       晶核的形成是一個(gè)新相產生(shēng)的過程(chéng),晶核的生成的速度(dù)與過飽和度及溫度相關,在一定溫度下成核速度速度(dù)隨過飽和度(dù)的增加而加快,但(dàn)當(dāng)超過某一值(zhí)時,反而會使溶液的分子運動減慢,黏度增加,成核受到(dào)阻礙,在過飽和度不變的情況下,溫度升高,成核速度也會加快。但溫度對(duì)過飽和度也有(yǒu)影響,一般但溫度升高時,過(guò)飽和度降低,所以溫度對成核速度的影響要以溫度和過飽和度(dù)的(de)相互消長程度來決定。實際情況是成核速度開始隨溫度升高(gāo)而升高,達大值後,溫度繼續(xù)升高,成核(hé)速度反而降低。在工業(yè)生產上,結晶過程要求有適當的成(chéng)核速度,成核速度過快,必將導致生成細(xì)小的晶體,影響產品質量。
       晶體的成長
       在(zài)飽和溶液中,晶核一經(jīng)形成,立即開始長成晶(jīng)體,同時還在不斷生成新的晶(jīng)核,得到晶體的大小,決定於晶核生成速度(dù)與晶(jīng)體成長速度兩者的對比關係。若晶體成長(zhǎng)速度大大超(chāo)過晶核生成速度,過飽和度主要用來使晶(jīng)體成長,則可得到粗大而有(yǒu)規則的晶體;反之過(guò)飽和度主(zhǔ)要用(yòng)來生成新的晶核,則所得到(dào)的晶體(tǐ)顆(kē)粒(lì)參差不齊,晶體細小,甚至呈無定形。
       在工業生(shēng)產中,通常希望得到(dào)顆粒大、均勻(yún)的晶(jīng)體,可(kě)以使(shǐ)後續的過濾(lǜ)、洗滌(dí)和幹燥操作比(bǐ)較方便,同時產品(pǐn)質量(liàng)也可(kě)提(tí)高。
       綜上所述,影響晶體大(dà)小的因素主要有溶液的過飽和度、溫度、攪拌速度等(děng)。一般來說(shuō)過飽和度增加,所得(dé)晶體細小。溫度(dù)的影響比較複雜,當溶液快速冷卻時,達到過飽和度較高,所得晶體也較細,而緩慢冷卻常得到大顆粒。攪拌能促使成(chéng)核和加速擴散,提高晶核成長(zhǎng)的速度,但超過(guò)一定範圍後,效果就不顯著。相反攪拌越快,晶體越細。
       如果想(xiǎng)獲得比較粗大和均勻(yún)的晶體,一般溫度不宜(yí)太低,攪拌不宜太快,並要控製好晶核(hé)生成速度,要小於(yú)晶體成長速度。盡可能將溶液控製(zhì)在亞穩區內結晶,使其在較長的時間內,隻有一定量的(de)晶核(hé)生成,而使原有(yǒu)的晶核不斷成長為晶體。 此外,加入晶種(zhǒng)也(yě)能控製晶體的形狀、大小(xiǎo)和均勻度。但首先晶種要有一定的形狀(zhuàng)、大小(xiǎo)和(hé)比較均勻。加入晶種還可降(jiàng)低溶液的過飽和(hé)度,誘導結晶,提前(qián)生成(chéng)晶核(hé)。所以在工業生產中如遇結晶液濃度較低而結晶發生困難時,可加入適量晶種,促使結晶順利地進行。
      上述方法在工業生產上可單獨使用,也可結合起來使用,以強化過飽和度而獲得較(jiào)多的結晶。
 
 

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